ココアちゃんによると、自身は「ピュアカカオマスター」、カフェちゃんは「インフィニティダークブラックスターカオス」、ティーちゃんは「バイオレットフレグランス」、セイちゃんは「顔芸」、龍さんは「うなぎ」、緑ちゃんは「ロードスターパフューム」という名前らしい。なお一人称は「予」となっており、語尾が「ジャ」になっている。

ラムネちゃん

38杯目で夏の風物詩と言えば！として颯爽と登場した。セーラー服タイプの水着を着用しており、『ラムネちゃんの』が装填された水鉄砲（ラムネ炭酸銃）を所持しており、ラムネのビンを割ってガラス玉を取り出そうとした悪い子に向って、『お仕置き』しているらしい。

ラムネとは元々『レモネード』から転じた言葉らしい。なお、『ボクっ娘』である。

なお、炭酸水状態の彼女はテンションが高いのだが、炭酸が抜けてレモネードになるとテンションが下がり、「はじけてない」状態となる。だからと言ってラムネの時が「ハジケリスト」という訳ではない。

ミルクさん

63杯目で紹介された。新キャラ募集の応募で決定した女の子で、自称・他称共に「ミルクさん」である。名前からも分かるように、ティーちゃんに勝るとも劣らない巨乳であるにも拘わらず、自分を「人気が出なさそう」などと言っているが、これは控え目な性格なのではなく、真性の「ドM」だからなのである。なお、右の胸の谷間側には黒子がある。趣味は搾乳だとか。

口癖は「もぉ～」。

ミカンちゃん

68杯目で登場。オレンジジュースの擬人化キャラである。ジュースに使われている「オレンジ（バレンシアオレンジ等）」と「みかん（温州みかん等）」は別物であるが、キャラクターまで細分化すると面倒なので、彼女が代表を務めている。胸のヒエラルキーは「ちっぱい」側に属している。

「腐ったみかん」という言葉があるせいか彼女も「腐女子」系であり、緑ちゃんと交流がある模様。

リンゴちゃん

同じく68杯目で登場。リンゴジュースの擬人化キャラである。りんごの様なベレー帽を被り、漫画を描く技術を会得している。ミカンちゃんと二人で、ジュースだけに「JC組」を結成（ミカンちゃんの独断により）した。胸のヒエラルキーは上位に入る…アップルパイ故に。

甘酒ちゃん

93杯目に登場の、甘酒の擬人化キャラ。巫女のような和装に身を包んでいるが、ミニスカートで半袖と、露出が多め。甘酒の擬人化のため、常時酔っているような、眠たげな口調で喋る。性格もややぼーっとした、天然かつ甘えん坊なそれ。

「不愛想なカフェ店員に恋する話」では、神社に現れて主人公に語り掛けている。主人公がダウンロードしたゲームのプレイヤーであり、そこから親しくなっていった。

胸囲の格差社会

現在の登場人物のヒエラルキーは、次の通りである。ただし、上位4人はほぼ互角である。

ミルクさん＞ティーちゃん＞リンゴちゃん＞ラムネちゃん＞セイちゃん＞カフェちゃん＞ミカンちゃん＞ココアちゃん＞緑ちゃん

サブタイトル一覧

掲載順は　1.単行本（既刊第2巻まで）の順番　2.pixivコミックの掲載順　3.限定掲載箇所　としています。なお、この記事の作成時点でpixivコミックの第11話から第20話が閲覧できない障害が発生していたため、その辺りの部分に関しては誤りがあると思いますので、予めご容赦ください。また、同人誌の情報については第4巻までとします。

2017年4月以降は、商業連載終了等の影響により、pixivコミック・ニコニコ静画等のコンテンツで一部の作品の閲覧が出来なくなったことから、pixivメインでの「○杯目」を優先して掲載しています。なお、サブタイトルが不明の作品については、編集者が便宜上の仮タイトルをつけた上で（）表記にしております。

また、商業版の方で先行して登場したミルクさんについては、pixivコミックとメインでの登場話の順番が若干入れ替わっています

サブタイトル	pixivメイン	pixiv漫画	電撃コミックス	同人誌
コーヒーを飲むと夜眠れない理由	1杯目	1杯目	第1巻-1	第1巻-1
コーヒーは鮮度が大切	2杯目	2杯目	第1巻-2	第1巻-2
ストロング＆マイルド(SとM)	3杯目	3杯目	第1巻-3	第1巻-3
あなた色のコーヒー	4杯目	4杯目	第1巻-4	第1巻-4
カフェちゃんをもっと深く	5杯目	5杯目	第1巻-5	第1巻-7
香りのモトは？(香り)	10杯目	10杯目	第1巻-6	第2巻-3
正解は？	8杯目	8杯目	第1巻-7	第2巻-1
赤道	-	-	第1巻-7	第2巻-2
我々の業界では	-	-	第1巻-8	第1巻-6
紅茶のティーちゃん	6杯目	6杯目	第1巻-9	第1巻-8
おこなの？	7杯目	7杯目	第1巻-10	第1巻-9
ubu	-	-	第1巻-11	第1巻-10
上手に焼けました♪	9杯目	9杯目	第1巻-12	第2巻-4
ノーサンキュー	11杯目	13杯目	第1巻-13	第2巻-5
得意不得意	-	-	第1巻-14	第2巻-6
カフェちゃんとフードペアリング	-	-	第1巻-15	-
緑茶の緑ちゃん	12杯目	14杯目	第1巻-16	第2巻-7
茶の湯のこころ	13杯目	15杯目	第1巻-17	第2巻-8
緑茶のお話	21杯目	23杯目	第1巻-18	第4巻-3
五・七・五	14杯目	16杯目	第1巻-19	第2巻-9
今日は何の日？	特別編(12.5杯目)	-	第1巻-20	第3巻-1
濡れるカフェちゃん	15杯目	17杯目	第1巻-21	第3巻-2
ミルクとコーヒー	-	-	第1巻-22	第3巻-3
ミルクと紅茶	-	-	第1巻-23	第3巻-4
烏龍茶のセイちゃん	16杯目	18杯目	第1巻-24	第3巻-5
ヘルシーやろ？	17杯目	19杯目	第1巻-25	第3巻-6
やっぱり黒が好き	18杯目	20杯目	第1巻-26	第3巻-7
今日は何の日？その２	特別編(14.5杯目)	-	第1巻-27	第3巻-8
緑ちゃんの妄想川柳	-	-	第1巻-28	-
カフェちゃんと社会科見学	特別編(29.1杯目)	(一部のみ)34杯目	第1巻-29	-
カフェちゃんとクリスマス	クリスマス編(20.5杯目)	24杯目	第1巻-30	第4巻-7
カフェちゃんアレンジ	19杯目	21杯目	第2巻-1	第4巻-1
紅茶アレンジ	20杯目	22杯目	第2巻-2	第4巻-2
今年もよろしくカフェちゃん	-	25杯目	-	-
それぞれの抽出時間	22杯目	26杯目	第2巻-3	第4巻-4
筋金入り	23杯目	27杯目	第2巻-4	第4巻-5
捗るご縁	-	-	第2巻-5	第4巻-6
カフェちゃんとティーちゃんのバレンタイン	-	-	第2巻-6	-
新キャラ降臨！	28杯目	32杯目	第2巻-7	-
ココアちゃん貧乳の秘密☆	29杯目	33杯目	第2巻-8	-
バトルだッ！	30杯目	35杯目	第2巻-9	-
朝はカフェちゃんに起こしてもらいたい	24杯目	28杯目	第2巻-10	-
二人で夜のティータイム	26杯目	30杯目	第2巻-11	-
（百万一心）	27杯目	31杯目	-	-
ゆうべはおたのしみでしたね	29.2杯目	36杯目	第2巻-12	-
ティーちゃんとティーセット	31杯目	37杯目	第2巻-13	-
カフェちゃんと声と音楽	-	38杯目	-	-
甘くて美味しいココアぁ	32杯目	39杯目	第2巻-14	-
緑茶の日	33杯目	40杯目	第2巻-15	-
アイスカフェちゃん	34杯目	41杯目	第2巻-16	-
アイスティーちゃん	35杯目	42杯目	第2巻-17	-
アイスココアちゃん	36杯目	43杯目	第2巻-18	-
冷茶の緑ちゃん	37杯目	44杯目	第2巻-19	-
シュワっと新キャラ登場！	38杯目	45杯目	第2巻-20	-
カフェちゃんと社会科見学	音声収録編38.1杯目	47杯目	-	-
絶対こぼれないっ！	39杯目	46杯目	第2巻-21	-
ラムネちゃんの凹みの正しい使い方	40杯目	48杯目	第2巻-22	-
カフェちゃんの深い海	-	-	第2巻-23	-
カフェちゃんのお返し	40.1杯目	49杯目	第2巻-24	-
（単行本化宣伝）	-	50杯目	-	-
（公式化宣伝）	40.2杯目	51杯目	-	-
カフェちゃんの喫茶店とメイド服	-	-	第2巻-25	-
コーヒーが誕生した理由	-	-	第2巻-26	-
チャノキ姉妹の秘密	-	-	第2巻-27	-
カフェちゃんと社会科見学２	-	61、63杯目	第2巻-28	-
カフェちゃんとバレンタイン	25杯目	29杯目	第2巻-29	-
カフェちゃんと焙煎	41杯目	52杯目	-	-
カフェちゃんとお風呂タイムでお勉強	42杯目	53杯目	-	-
新年の挨拶	-	54杯目	-	-
（ブタの日）	42.1杯目	-	-	-
あなたは前から？後ろから？	43杯目	55杯目	-	-
おちゃをお持ち帰り	44杯目	56杯目	-	-
喫茶店の日特別編	44.1杯目	-	-	-
２人はカフェモカ	45杯目	57杯目	-	-
健康コンビ	46杯目	58杯目	-	-
カフェちゃんの希少価値	47杯目	59杯目	-	-
ティーちゃんとくしゃみ	48杯目	60杯目	-	-
カフェちゃんと神は言っている	49杯目	62杯目	-	-
一服二服	-	64杯目	-	-
大人の時間	50杯目	65杯目	-	-
バニーの日特別編	50.1杯目	-	-	-
いろいろ合うよ！ラムネちゃん	51杯目	66杯目	-	-
カフェちゃんの種類	52杯目	67杯目	-	-
サイフォンとカフェちゃんオイル	53杯目	68杯目	-	-
カフェちゃんのたわわチャレンジ	番外編	-	-	-
ティーちゃんの大きさとサイズ	54杯目	69杯目	-	-
新キャラ登場ミルクさん！	55杯目	70杯目	-	-
緑ちゃんとお口	56杯目	76杯目	-	-
カフェちゃんのお相手	57杯目	-	-	-
マイルドになるよミルクさん	-	71杯目	-	-
ティーちゃんとミルクタイム	58杯目	72杯目	-	-
緑ちゃんと抹茶タイム	59杯目	73杯目	-	-
ふわふわ抹茶ラテ	-	74杯目	-	-
カフェちゃんとインスタントコーヒー	60杯目	75杯目	-	-
カフェちゃんとランクアップと連載終了	61杯目	81杯目	-	-
（コーヒーとMの関係）	62杯目	-	-	-
（改めてミルクさん紹介）	63杯目	-	-	-
（甘いの、辛いの、苦いのどこ？）	64杯目	-	-	-
（コーヒー豆の粒度）	65杯目	-	-	-
（紅茶のブレンド）	66杯目	-	-	-
（緑茶のブレンド）	67杯目	-	-	-
（新キャラ紹介）	68杯目	-	-	-
（新キャラに水着を着せて楽しむ回）	69杯目	-	-	-