概要
真・三國無双6の派生タイトルでEmpiresシリーズとしては第4弾となる。
新規の無双武将として徐庶が参戦。なお、Empiresで新無双武将が登場するのは初となる（ナンバリングで不参戦だったキャラが参戦するのは5Empiresの孟獲が該当）。
また、新武器として破城槍が追加され、それに従い夏侯覇の武器も大剣からこちらに変更。その他、6猛将伝ではDLCだった武器も最初から使えるようになり、一部の武将は得意武器が変更。変更となったことで使われなくなったモーションは、後述のエディット武将に設定して使用が可能。
なお、延期を重ねて2012年の11月に発売されたが、僅か3ヶ月後に真・三國無双7が発売している。
メイン画像はこの作品のプレイ実録漫画の一つ。
争覇モード
5Empiresでは黄巾の乱、官渡の戦い、赤壁の戦い、三国鼎立、乱世の5つだったが今作では反董卓連合（虎牢関）と正治の変が追加され、三国鼎立がなくなった（乱世は英雄集結という名に変化）。
タイトルがありながらその戦いが全く起きなかった前作とは違い、ちゃんとイベント戦闘はある。
今作では前作のカード内政から大きく変わり、1ターン（1ヶ月ごと）にひとつの政略をこなしていく。それにより応じた名声レベルが上がり、戦闘で使える秘計の種類が決まっていく。
武将の登用や捕縛に関しては前作とは打って変わってかなりやりやすくなっており、4Empiresにあった処断も復活した。
エディットモード
今作では自由度が高いと評判が高かった5Empiresのエディットからさらにパワーアップし、それぞれのパーツの角度や大きさなどを細かく設定できるようになった。また、前作で不満が多かった戦況メッセージなどがシルエットになった問題も解決（ただし、6種類の表情をみせる無双武将と比べると流石に無表情感は否めない）。また、出現条件は不明ながら、戦闘中に敵エディット武将を無双技で倒したりすると、表情を変えた顔(口を開けた怒りの表情など)が表示されることがある。仕様なのかどうかもまた不明である。
イベントムービー
前作ではエンディングしかなかったイベントムービーが大幅に追加。義兄弟や婚姻、大将軍・軍師就任、建国、それぞれの名声での行動、強敵捕縛といったものがイベントムービーとなっている。また、前作ではビジュアルデータベースでエディット武将をムービーに登場させることが出来なかったが、今作はギャラリーでもエディットを登場させることが可能。
