主要人物
演：本島純政
本作の主人公。富良洲高校に通う普通の高校2年生だったが、ひょんなことから錬金アカデミーへ通うことになる。
九堂風雅からガッチャードライバーを託され、錬金術へ“自分だけの何か＝ガッチャ”を見出す。
演：松本麗世
本作のヒロイン。宝太郎のクラスメート。普段は成績優秀・品行方正な深窓の令嬢だが、実は高校の地下に隠された錬金アカデミーに通う錬金術師。
宝太郎がガッチャードへ変身するのを目撃し、行動を共にするようになる。
富良洲高校
在校生
演：加部亜門
宝太郎のクラスメート。
オカルト好きで、オカルト専門雑誌《超常惑星》の愛読者。
《錬金アカデミー》
在校生
演：安倍乙
りんねと同じ錬金術クラスに通う関西出身の錬金術師。裕福ではない実家の母親に楽をさせたいと思い、錬金術で金を作るために錬金術師を志した…と言っているが、宝太郎にケミーを売りつけようとするなどただ単にお金好きなのかもしれない。
同級生の錆丸とは付き合いが古く、ボケとツッコミの関係。
演：富園力也
りんねと同じ錬金術クラスに通う頭脳派錬金術師。極度の人見知りで、会話にはタブレットに内蔵されたAI「アイザック」を使用する。
同級生の蓮華とは付き合いが古く、ボケとツッコミの関係。
教師
演：熊木陸斗
富良洲高校に勤務する歴史の教師…というのは世を忍ぶ仮の姿。
その正体は高校の地下に隠された錬金アカデミーの教師にして錬金術師。
上部組織
演：藤林泰也
上部組織からケミー回収のため派遣された超A級の錬金術師。ケミーのことは人間が作った道具にすぎないと考えている。口癖は「笑えないジョークだ」。
戦闘には自らが作り上げた強化スーツ「ヴァルバラド」を使用する。
《冥黒の三姉妹》
演：沖田絃乃
冥黒の三姉妹の長女。
幼い少女の姿をしているが、強力な錬金術を操る。
演：宮原華音
冥黒の三姉妹の次女。
格闘能力に優れる。
演：坂巻有紗
冥黒の三姉妹の三女。
三姉妹のシステム面を担当し、口琴の音色で特殊な錬金術を使う。
その他の人物
演：南野陽子
宝太郎の母。女手一つで飲食店を経営している。
冒険家として海外を渡り歩く夫を信じ、息子の宝太郎を温かく見守る肝っ玉母さん。
演：石丸幹二
りんねの父。冥黒の三姉妹に追い詰められ、宝太郎にガッチャードライバーを託す。
かつては偉大な錬金術師であったが、ライドケミーカードを盗み出し失踪したことでりんねからは複雑な思いを抱かれている。実は、冥黒の三姉妹からカードを守っていた。
CV：富園力也
錆丸のタブレットにインストールされた毒舌サポートAI。
冥黒の三姉妹を従わせる謎の存在。
その他のゲスト
演：榎木智一
強盗犯。奪った金銭の独り占めを目論み弟分の高田を殺害した。
子供たちと遊んでいたスケボーズを悪意で飲み込みスケボーマルガムに変貌。
演：鍜治洸太朗
強盗犯。須藤の弟分。
独り占めを目論む須藤に端から突き落とされ、死亡したと思われる。
演：小笠原覚
通り魔未遂の男。被害妄想が強く、笑顔を忌み嫌う。
公園で幸せそうに笑いあうカップルに嫉妬し、たまたま近くにいたヴェノムダケを悪意で飲み込みポイゾナスマッシュルームマルガムに変貌。
演：久獅
九堂りんねを付け狙うストーカー。アロハな服を着た夏男。
りんねへの執念が悪意となり、ディープマリナーを吸収してサブマリンマルガムに変貌。
往年の名レスラーにして、旭ジムのオーナー。ジムがヤクザによる悪質な地上げのターゲットとして狙われてしまう。
老いには勝てず、宝太郎に剛力への対抗策を教えることができないことを嘆いていたが、想いがレスラーGと共鳴しアサヒGに変身した。
演：中西哲也
旭ジムを狙うインテリヤクザ。ジムを破壊しようと乗り込む。
偶然居合わせた錬金アカデミーの面々により、幻覚を見せられ仲間共々失踪。
演：納谷幸男
暴れまわったことが原因で逮捕されていた凶暴な元プロレスラー。必殺技は風車式バックブリーカー。
暴力的な悪意でゴリラセンセイを飲み込み、ゴリラマルガムへと変貌。
演：天羽尚吾
かつてスパナと超A級錬金術師の座をかけて認定試験で争い、敗北した男。曰く「何でも完璧にこなす男に嫉妬する心のちっさい惨めな連中」の一人。
逆恨みでスパナのことを1年間ストーキングしており、その猛烈な悪意でホークスターを飲み込みホークマルガムへと変貌した。りんねをスパナの恋人だと勘違いし、人質として誘拐する。
演：正垣湊
エリート小学生。年不相応で生意気。
ケミーをキャプチャーする錬金アカデミーの面々を目撃し、サボニードルを引き取ってもらおうと接触する。
理玖を突け狙う謎のマルガム。
「レジェンドの世界」
仮面ライダーレジェンドの関係者
演：永田聖一朗
鳳桜タワーの最上階に住まうゴージャスな男。「カグヤ様」を自称する。
オーロラカーテンシステムを使い、「ガッチャードの世界」から宝太郎を呼び出す。
演：加部亜門
カグヤの執事。「ガッチャードの世界」の加治木と瓜二つ。
ハンドレッド
- ハンドレッドのボス
演：古屋呂敏
「レジェンドの世界」の悪の組織・ハンドレッドのボス。
